纺织印染废水具有水量大、成分复杂多变、色度大、COD高、毒性强等特点, 属于难处理的工业废水之一。
印染厂废水主要来自印染加工的各道工序环节,由退浆废水、漂白废水、煮练废水、染色废水、丝光废水和印花废水等组成,废水的主要特点是水量大、浓度高、成分复杂、色度深、水质水量变化大,且部分废水含有毒物质,属于难处理的有机废水。
印染厂废水中的污染物主要是指各种纤维材料和加工使用的染料、化学药剂、纺织用浆料、重金属离子、表面活性剂和酸碱调节剂等,它们是印染废水中主要的处理对象。
近年来由于化学纤维织物的发展,仿真丝的兴起和印染后整理技术的进步,使PVA浆料、人造丝碱解物(主要是邻苯二甲酸类物质)、新型助剂等难生化降解有机物大量进入印染污水,其CODCr浓度也由原来的数百mg/L上升到2000~3000mg/L以上,BOD5增大到800mg/L以上,pH值达11.5~12,从而使原有的生物处理系统CODCr去除率从70%下降到50%左右,甚至更低。
印染各工序的排水情况一般是:
(1)退浆废水:水量较小,但污染物浓度高,其中含有各种浆料、浆料分解物、纤维屑、淀粉碱和各种助剂。废水呈碱性,pH值为12左右。上浆以淀粉为主的(如棉布)退浆废水,其COD、BOD值都很高,可生化性较好:上浆以聚乙烯醇(PVA)为主的(如涤棉经纱)退浆废水,COD高而BOD低,废水可生化性较差。
(2)煮炼废水:水量大,污染物浓度高,其中含有纤维素、果酸、蜡质、油脂、碱、表面活性剂、含氮化合物等,废水呈强碱性,水温高,呈褐色。
(3)漂白废水:水量大,但污染较轻,其中含有残余的漂白剂、少量醋酸、草酸、硫代硫酸钠等。
(4)丝光废水:含碱量高,NaOH含量在3%~5%,多数印染厂通过蒸发浓缩回收NaOH,所以丝光废水一般很少排出,经过工艺多次重复使用最终排出的废水仍呈强碱性,BOD、COD、SS均较高。
(5)染色废水:水量较大,水质随所用染料的不同而不同,其中含浆料、染料、助剂、表面活性剂等,一般呈强碱性,色度很高,COD较BOD高得多,可生化性较差。
(6)印花废水:水量较大,除印花过程的废水外,还包括印花后的皂洗、水洗废水,污染物浓度较高,其中含有浆料、染料、助剂等,BOD、COD均较高。
(7)整理废水:水量较小,其中含有纤维屑、树脂、油剂、浆料等。
(8)碱减量废水:是涤纶仿真丝碱减量工序产生的,主要含涤纶水解物对苯二甲酸、乙二醇等,其中对苯二甲酸含量高达75%。碱减量废水不仅pH值高(一般>12),而且有机物浓度高,碱减量工序排放的废水中CODCr可高达9万mg/L,高分子有机物及部分染料很难被生物降解,此种废水属高浓度难降解有机废水。
印染污水处理工程设计要点:
(一) 根据生产工艺、废水种类和性质确定治理方案
熟悉生产工艺是进行工程设计的前提和基础。因染色工业门类较多、染料及助剂种类多样,其治理的工艺设计不尽相同。一般而言,印染废水治理工程设计时,对生产工艺和废水来源应了解:生产工艺流程、印染织物的种类、染料及助剂的种类、生产工序中各排水节点的排水水质和水量。
1 印染废水种类
印染废水实际是一大类废水,印染种类多,情况复杂,就染料品种就有活性染料、直接染料、还原染料(士林染料)、硫化染料、冰染染料(纳夫妥染料)、分散染料、阳离子染料、酸性染料等;就染色产品又可分为棉、化纤、毛、麻、丝绸、针织等。各类废水性质有一定差别。
2 印染污水处理技术路线
印染污水处理工艺归纳起来有三大类,即物理法、化学法、生物法,每类又分若干技术单元。混凝沉淀和气浮对硫化、分散、还原、冰染等疏水性染料废水一次性处理效果较好,COD去除率达50%-70%,色度去除70%-80%,而酸性、阳离子等可溶性染料,可在废水中加入高度分散的无机吸附剂(如澎润土等)进行吸附气浮。厌氧生物处理对直接染料、活性染料、酸性染料、阳离子染料等可溶性染料大多数在不同程度上是可降解的,同时,厌氧试验水力停留时间3d和8h结果差别不大,表明厌氧过程是在起始阶段(水解阶段)进行。
BOD5/CODcr≥0。3的可生化印染废水经好氧生物处理,均能达标排放。
(二)污染治理工程设计优化方案
1 清污分流 分级处理
印染污水按其产生的工段可以分为三部分:前处理废水、染色废水、后整理废水。前处理废水含pH、COD、染料;染色废水主要污染物为:pH、COD、色度;后整理废水含:pH、COD。由此可以看出,印染废水可以分别处理,特别是后整理废水,其废水可以进入生化工段处理,可以节约处理运行费用。如废水中含有重金属、硫化物等对微生物有毒性作用的物质时,为了减轻后续处理生化工段的毒性,应先采用前处理以减轻对微生物的毒性。因此,硫化染料在处理前进行曝气或沉淀脱硫是完全必要的。
2 优化处理单元的次序
为了节省运行成本、减少药剂费用等,应根据污水的性质,确定处理单元次序。如:废水中含磷浓度高,为避免磷酸盐对生化的负面影响,最好采用先生化后气浮;废水中pH值较高,最好采用先气浮后生化;染色废水常采用酸性絮凝、化学氧化作为预处理,酸性絮凝去除高分子物质,化学氧化去除低分子物质;当废水中硫化染料多时,先氧化部分还原物质再絮凝;当废水中含分散、硫化、冰染染料时先絮凝等。
3 强氧化深度处理
对普通方法难以脱色的活性艳红等废水,可采用光化学氧化、臭氧氧化、光化学催化氧化等强氧化法进行强制脱色。其中臭氧氧化是一种很好的脱色方法,但对其染色废水TOC去除率较低,可将其作为生化的前置工段进行废水治理。光化学氧化、非均相光化学催化氧化对TOC去除较明显,如废水排放对TOC亦有要求时,亦可采用UV/O3或者UV/O3/Fe2+组合工艺,或均相光化学催化氧化法作为后接工段进行处理。
推行清洁生产、实行污染源全过程控制
目前,印染行业清洁生产主要有四个方面:第一,前处理工段的退浆新工艺,如原涤棉混纺物上的浆料一般都以PVA(聚乙烯醇)为主体,废液中污染物含量较高,且PVA难以生化降解,上海纺织科研院研制的酸化木薯淀粉浆,即GZ-Z组合浆,具有操作方便、成本低、废水污染物少的特点;第二,染色工艺改革,如毛皮媒染时,改变媒染工艺,媒染液可多次重复利用;第三,染料种类的优化,如使用活性染料较多的棉印染行业采用新型双活性基团(一氯均三嗪和乙烯砜基团)代替普通活性染料,提高染料上染率,减少废水中染料残留量;第四,冲洗、漂洗水循环利用,提高水资源的综合利用率。通过清洁生产工艺,可减轻设施的处理负荷,对节约投资及运行成本很有效。
(二)印染废水处理方案设计原则
1可行性原则。在工程设计中,在确保工艺可行的同时,兼顾经济上许可的能力(总投资费用省、运行费用低等),考虑工艺上的可行性与经济上的可行性协调统一。
2可靠性原则。通过对印染行业目前废水处理情况的调研,结合多年从事废水处理的经验,同时借鉴目前印染废水处理的成功个例,并与当前先进的废水处理设备相融合,制定合理、成熟、可靠的废水处理工艺,确保废水处理系统能长期、稳定、可靠地运行。
3先进性原则,采用当前废水处理的先进工艺和设备。
4操作管理方便,技术简单实用,提高操作管理水平,实现科学现代化的管理。
5避免二次污染,在治理废水的同时,避免污泥和噪音产生二次污染。